|
ВВЕДЕНИЕ 5
Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Общие закономерности радиационно- химического разложения оксианионных солей щелочных металлов 9
1.2. Влияние примесей на разложение кристаллических оксианионных солей 11
1.3. Особенности радиолиза перхлоратов калия и рубидия 16
1.3.1. Первичные продукты радиолиза КСЮ4 , RbC104 16
1.3.2. Вторичные парамагнитные продукты радиолиза КСЮ4 , RbC104 19
1.3.3. Конечные ионные продукты радиолиза КСЮ4 , RbC104 21
1.3.4. Механизм радиационного образования первичных ПЦ и
термоактивированных процессов с их участием в КСЮ4 21
1.3.5. Связь между первичными парамагнитными и вторичными парамагнитными, конечными ионными продуктами радиолиза перхлоратов 24
1.4. Радиолиз перхлората аммония 27
1.5. Особенности фотолиза кристаллических перхлоратов калия, рубидия... 30 Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА И ПЕРВИЧНЫЙ АНАЛИЗ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ 38
2.1. Объекты исследования 38
2.2. Получение исходных веществ 38
2.3. Анализ кристаллохимических'особенностей исходных образцов 40
2.3.1. Рентгенофазовый анализ 40
2.3.2. Анализ методом ИК-спектроскопии 40
2.4. Количественный анализ состава образцов 41
2.4.1. Определение содержания аммония 41
2.4.2. Определение содержания калия 41
2.4.3. Определение содержания рубидия 42
2.5. Обработка экспериментальных результатов 42
2.6. Облучение ионизирующим излучением 43
2.7. Облучение УФ-светом 45
2.8. Анализ содержания продуктов разложения перхлорат-иона в облученных образцах
2.8.1. Определение концентрации разрушенных в результате облучения перхлорат-ионов (СЮ3~ ,СЮ2~ ,СЮ~ СГ, СЮ2)
2.8.2. Определение суммы хлорсодержащих продуктов СЮП" п =1-3 48
2.8.3. Определение хлорид-иона 49
2.8.4. Определение суммарного содержания СЮ", CKV, СЮг 50
2.8.5. Определение содержания СЮ' и СЮ2 50
2.9. Измерение спектров ЭПР 51
2.10. Измерение оптических спектров 53
Глава 3. ПОЛУЧЕНИЕ ИСХОДНЫХ ОБРАЗЦОВ И АНАЛИЗ ИХ СТРУКТУРНЫХ ОСОБЕННОСТЕЙ 54
3.1. Сокристаллизация КСЮ4 с RbC104 54
3.2. Сокристаллизация КСЮ4 с NH4CIO4 62
3.3. Анализ образцов методом колебательной спектроскопии 69
3.3.1. Колебательные спектры КСЮ4 , RbC104 , NH4OO4 (обзор литературы) 69
3.3.2. Исследование K<i.X)RbxC104 методом колебательной спектроскопии... 77
3.3.2.1. Колебательные спектры КСЮ4 и RbC104 , экспериментальные результаты 77
3.3.2.2. Колебательные спектры K(i.X)RbxC104 79
3.3.2.3. Колебательные спектры K(i x>NH4(x)C104 83
Глава 4. РАДИОЛИЗ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ 96
4.1. Радиолиз твердого раствора K(i.X)Rb(x)C104 96
АЛЛ. Парамагнитные продукты радиолизаK<i.X)Rb(x)C104 98
4.1.2. Ионные продукты радиолиза твердого раствора K<i x)RbxC104 113
4.2. Радиолиз твердого раствора K<i X)NH4(x)C104 118
4.2.1. Парамагнитные продукты радиолиза K(i X)NH4(X)C104 119
4.2.1.1. Парамагнитные продукты радиолиза K^1 X)NH4(X)C104 при ТКА 120
4.2.1.2. Парамагнитные продукты радиолиза K(i X)NH4(X) СЮ4 при комнатной температуре 126
4.2.2. Конечные ионные продукты распада перхлорат-иона в твердом растворе K<i x)NH4 (Х)СЮ4 127
Главаб. ФОТОЛИЗ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ 131
5.1. Фотолиз Kd X)RbxC104 132
5.1.1. Экспериментальные результаты 132
5.1.2. Обсуждение 138
5.2. Фотолиз перхлората аммония и твердых растворов K(i.X)NH4(x)C104 149
5.2.1. Экспериментальные результаты 149
5.2.2. Обсуждение 150
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 158
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ 160
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 161
| 
